hrg 今天询问乙酸正丁酯的制备方法，要求不同于《有机实验小结（8）——乙酸正丁酯的制备》中说到的，确实，那个只是基础有机化学实验中的练习性方法，有诸多缺点，不宜用于工业生产。那个方法是个用浓硫酸作催化剂的酯化反应，主要有如下几个缺点：
感觉泛泛回答这个问题对他作用不大，于是翻查了一些资料，把一些常见的制备方法罗列如下，希望能有所帮助，有什么我能帮忙的，欢迎留言。
年底了，各种各样的总结、小结随处可见。我相信很多朋友的有机化学实验课程也已经或者即将结束了，在此，对这半年来的“有机化学实验小结”做个汇总。
本系列文章从有机化学实验的基本操作讲起，以综合性的制备实验结束。基本涵盖了初等有机化学实验的全部要求，可以概括为物质性质与化合物制备、物质分离与提纯两大方面，其中很多的单元操作是化学实验的基本技能，需要牢固的掌握，这在后续课程中的学习中也是要用到的，和物理化学这门课一实践一理论，共同组成了化工原理这门大课的先导课程。
一、时间地点
时间：2007年12月20日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己301
二、实验原理
本系列“有机实验小结”的重结晶操作实验中，涌泉曾介绍了粗乙酰苯胺的重结晶，本次我将介绍乙酰苯胺（Acetanilide）的实验室制备和提纯方法。
在有机合成中，常将苯胺上的氨基乙酰化，然后在芳环上接目标基团，然后利用酰胺能水解成胺的性质，达到保护芳环上氨基的作用。这种基团保护方法在有机合成中应用广泛。乙酰苯胺可由苯胺和乙酰化试剂（乙酰氯、乙酐或乙酸等，反应活性上乙酰氯 > 乙酐 > 乙酸。）直接反应来制备。本实验采用成本较低的乙酸作为乙酰化试剂。反应为
乙酸和苯胺的反应速率较慢，且反应是可逆反应，为了提高乙酰苯胺的产率：
另外，反应中还需要加入少量的锌粉以防止苯胺的反应过程中被氧化。
三、仪器装置及试剂
试剂：苯胺5.1g（5mL、0.055mol），乙酸7.8g（7.4mL、0.13mol），锌粉，活性炭。
四、实验步骤
在50ml锥形瓶（磨口）中，加入5 ml苯胺和7.4ml冰乙酸，再用骨匙约0.2g锌粉。安装好好实验装置。在电热套上上用小火加热至反应物沸腾。调节火焰，使分馏柱温度控制在105℃左右。反应进行约40min后，反应所生成的水基本蒸出。当温度计的读数不断下降或上、下波动时（或反应器中出现白雾），则反应达到终点，即可停止加热。
在烧杯中加入100ml冷水（也可用乙醇，或乙醇-水混合溶液），将反应液趁热以细流倒入水中，边倒边不断搅拌，此时有细粒状固体析出。冷却后抽滤，并用少量冷水洗涤固体，得到白色或带黄色的乙酰苯胺粗品。
粗产品加入100ml水，加热至沸腾。观察是否有未溶解的油状物，如有则补加水，直到油珠全溶。稍冷后，加入少量活性炭，并煮沸10min。期间将布氏漏斗和吸滤瓶在水浴中加热。趁热过滤除去活性炭。滤液倒入一热的烧杯。自然冷却至室温，抽滤、洗涤、烘干，得白色片状结晶，产量约4g，熔点 114.3℃。
称取5g乙酰苯胺粗品，加入100ml圆底烧瓶中，加入15％的乙醇－水约30ml，投入1~2粒沸石，安装上回流冷凝管，用水浴加热至溶剂沸腾，并保持回流数分钟，观察固体是否完全溶解。若有不溶固体或油状物，从冷凝管上口补加5ml溶剂，再加热回流数分钟，逐次补加溶剂，直至固体或油状物恰好完全溶解，制得热的饱和溶液。再过量5~10ml溶剂。移去水浴，溶液稍冷后，加入半匙活性炭，继续水浴加热，回流煮沸10~15min。期间将布氏漏斗和吸滤瓶，在热水浴中煮沸预热。安装好预热的抽滤装置，将热溶液趁热过滤，并尽快将滤液倒入一只洁净的热烧杯中。让滤液慢慢冷却至室温，晶析出，再进行抽滤，用少量水洗涤晶体，抽干得白色片状结晶。产品晾干、称重，计算重结晶收率。
五、注意事项
六、实验结果及思考讨论
这部分暂时待续。
一、时间地点
时间：2007年12月6日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己303
二、实验原理
本实验中，1-溴丁烷（n-Butyl bromide）由正丁醇与卤代试剂（本实验中用溴化钠和浓硫酸）生成的氢溴酸通过亲核取代反应（Nucleophilic Substitution Reaction）制得。
主反应为：
这里浓硫酸的作用有：
(全文…)
本次与前几次有较大不同，这不是指这次是制备性实验，而是我把实验步骤那部分改为实际的操作过程，并加上现象记录和注记。我相信这样的方式更有意义。
一、时间地点
时间：2007年11月22日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己303
二、实验原理
本实验是制备乙酸正丁酯（n-Butylacetate）。这次实验采用的是常用的酯类的合成方法，即由羧酸和醇在酸的催化下直接化合。酯化反应（Esterification）是可逆反应（Reversible reaction），在室温下反应速率低。加热、用浓硫酸作为催化剂可使反应大为加速。为了使平衡向生成物方向移动，本试验采用了两种方法：
本实验中，酸、酯、水形成三元恒沸物，采用共沸蒸馏分水法，使生成的酯和水以共沸物的形式蒸馏出来，冷凝后通过分水器把水分离出来，油层则返回到反应器中去。
一、时间地点
时间：2007年11月8日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己303。
二、实验原理
薄层色谱（Thin Layer Chromatography，TLC）又叫薄层层析，是色谱法的一种。色谱法是分离提纯和鉴定有机化合物的重要方法，在有机化学、生物化学和医学领域中已经得到广泛的应用。色谱法分为柱色谱、纸色谱、薄层色谱、气相色谱及高效液相色谱等几种类型，其中薄层色谱是一种微量（几毫克到几十毫克）、快速、简单、准确的定性分析分离方法。可以到应用在精制样品、化合物鉴定、跟踪反映进程和柱色谱摸索最佳条件等方面。
薄层色谱是一个微量分析的分离过程，它将样品点在以玻载片或铝、塑料等片材为载体的多孔吸附剂薄层（本实验采用硅胶G，粒度100目）的固定相上，固定相必须经干燥、活化。用是适当极性的有机溶剂作为展开剂（即流动相）在展开室中展开。当展开剂在吸附剂上展开时，由于样品中各组分的吸附能力不同，发生无数次吸附和解吸的过程，吸附能力弱的组分（即极性较弱的组分）随流动相迅速向前移动，吸附能力强的组分（即极性较强的组分）移动较慢。利用各组分在展开剂中的溶解能力和被吸附能力的不同，最终将各组分彼此分开，薄层板上将出现各种有色斑点（若本身五色则还需加显色剂显色以确定斑点位置。）许多组分可以在日光或紫外灯光下检视。色谱可以用肉眼或使用光密度计和照相机或影像系统来评价。在薄板上混合物的各个组分上升的高度与展开剂上升的前沿之比称为该化合物的Rf值，又称比移值
比移值Rf在一定条件下和溶剂的分子结构、性能有关，不同的溶质在层析过程中的比移值不同。对同一溶质在相同条件下进行层析时，比移值是一个特有的常数，这是比移值可以作为定性分析的依据。
在色谱展开过程中，样品的组分受到正反不同的力的作用。流动相利用毛细管的张力带着样品穿过固定相。样品与固定相的相互作用又组分在移行过程中由于偶极-偶极（或诱导偶极），氢键和范德华力的作用产生的延缓、吸附、分散、离子交换和络合等。
在本次实验中，我们利用薄层色谱法对顺、反偶氮苯异构体进行分离、分析，反式偶氮苯在光照下吸收紫外光称为火花分子。活化分子失去能力返回顺式或反式基态，得到顺式和反式异构体。这样，经过层析后，没有经过光照的偶氮苯在薄层板上只有一个斑点，而经过光照的偶氮苯有两个斑点。反式偶氮苯的偶极矩为0，顺式偶氮苯的偶极矩为3.0D。正因为两者极性不同，所以我们可以根据上面所说的原理和方法把它们分离，分别测定各自的Rf值。
三、仪器与试剂
仪器：载玻片，烘箱，小烧杯，毛细管，层析缸。
试剂：薄层色谱用硅胶G（Silica gel for Thin Layer Chromatography）（粒度为100目）；苯（Benzene）（分析纯，A.R.）；环己烷（Cycl Ohexane）（分析纯，A.R.）；反式偶氮苯。
四、实验步骤与注意事项
一、时间地点
时间：2007年11月1日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己301。
二、实验原理
已知液体的沸点是指它的蒸气压等于外界大气压时的温度，如果降低液面压力，则可以使得液体的饱和蒸气压也随之下降，沸腾所需温度将降低。减压蒸馏（reduced pressure distillation，vacuum distillation）就是基于这一事实，成为了提纯有机化合物的一种重要方法，特别适用于那些在常压蒸馏时未达到沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。在常压蒸馏的基础上增加一个减压装置，使得蒸馏装置体系内部的压力降低，液体的沸点下降，实现了在较正常沸点低的温度下蒸馏液体的目的。这种在较低压力下进行蒸馏的操作，称为减压蒸馏。
减压蒸馏装置一般由双颈蒸馏烧瓶[又称克氏蒸馏烧瓶（Claisen）]、冷凝管、接受器、吸收装置、安全瓶、压力计和减压泵所组成。为了平稳地蒸馏，避免液体因过热而产生暴沸溅跳现象，通常在双颈蒸馏烧瓶的主颈中插入一根末端拉成毛细管的玻璃管，毛细管口要很细，毛细管口距瓶底约1~2mm。玻璃管口套上一段橡皮管，用螺旋夹夹住橡皮管，用于调节进入瓶中的空气量。蒸馏瓶的支颈中插有温度计，用以测量蒸馏温度。接受器后面连接一个密封的吸滤瓶，作为蒸馏系统的安全瓶，以防止水等杂物倒吸入产物或压力计中。安全瓶上有一活塞，可用来调节压力和放气。通常使用水银压力计来指示减压蒸馏系统内的压力，其结构有封闭式和开口式二种。开口式压力计，它的一端和减压系统连接，另一端与大气相通。使用时，U形管两臂汞柱高度之差即为大气压和系统中压力之差，蒸馏系统内的实际压力应为大气压减去这一汞柱之差。封闭式压力计，其U形管一端是封闭的，封闭端为真空状态，读数时，只要量出U形管两臂汞柱的高度差即表示蒸馏系统内的压力。在本次实验中，压力计采用数字压力计，在读数上更为方便，也是实验室压力计的发展趋势，应该学会使用。
三、实验装置图及装置分析
1、螺旋夹 2、乳胶管 3、单孔塞 4、温度计套管 5、蒸馏烧瓶 6、毛细玻璃管 7、温度计 8、单孔塞 9、套管 10、Y形管 11、克氏蒸馏头 12、温度计水银球 13、冷却水入口 14、直型冷凝管 15、冷却水出口 16、真空接引管 17、接收瓶 18、安全瓶（可使用吸滤瓶，耐压） 19、冷阱 20、压力计 21、干燥塔（瓶） 22、钠石灰瓶（或塔） 23、切片石蜡塔。
常用的减压蒸馏系统可分为蒸馏、抽气以及保护和测压装置三部分。
四、操作及注意事项
五、思考题解答
六、工业装置一览
1000万吨／年常减压蒸馏联合装置
用于常减压蒸馏的3级抽空器
一、时间地点
时间：2007年10月25日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己307。
二、实验原理
在难溶或不溶于水的有机物（organic compound）中通入水蒸气（water vapor>）或与水共热，使有机物和水一起蒸出，这种操作称为水蒸气蒸馏（steam distillation，SD），是分离和提纯有机化合物的常用方法。
根据分压定律（law of partial pressure），混合物的蒸气应该是各组分蒸气压（vapour pressure）之和。即
式中，p总 是混合物（mixture）的总蒸气压， pH2O是水的蒸气压，pA为不溶或难溶于水的有机物的蒸气压。当p总等于与系统相通的大气压时，该混合物开始沸腾。从上式可知，混合物的沸点（b.p.）低于任何一个组分的分店，则该有机物可以在比其正常沸点低得多的温度下蒸馏出来。馏出液中有机物的质量mA与水的质量mH2O之比，应等于两者的分压（partial pressure）（pH2O ， pA）与各自相对分子质量（MH2O ， MA）乘积之比。
水蒸气蒸馏常用在以下场合：
水蒸气蒸馏在实验室和化学品生产中可用在分离异构体、反应、回收溶剂、回收未反应的或过量的原料、提纯高沸点物质和去除反应的杂质等方面。
三、蒸馏方式分类
在这次实验中，采用水蒸气发生器把水蒸气直接通入放于三口瓶（）的原料中的方式。实验装置如下：
四、仪器与试剂
仪器：如上图所示；
试剂：苯甲酸乙酯（ethyl benzoate）、无水硫酸镁（magnesium sulfate）干燥剂（desiccant）。
五、实验步骤及注意事项
六、实验技巧及注意事项
一、时间、地点
时间：2007年10月18日上午。
地点：华东理工大学奉贤校区有机化学实验室己301。
二、实验原理
蒸馏（Distillation）和分馏（Fractionation）是分离、提纯有机化合物最重要最常用的方法之一。应用分馏柱将几种沸点（b.p.）相近的混合物进行分离的方法称为分馏，它在化学工业和实验室中被广泛应用。普通蒸馏主要用于分离两种或两种以上沸点相差较大的液体混合物，而分馏可分离和提纯沸点相差较小的液体混合物。现在最精密的分馏设备能够将沸点相差仅1-2℃的液体混合物分离。从理论上来讲，只要对蒸馏的馏出液经过反复多次的普通蒸馏，就可以达到分离目的，但这样操作既烦琐、费时又浪费极大，而应用分馏则能克服这些缺点，提高分离的效率。
分流操作是使沸腾的混合物蒸汽通过分馏柱，在柱内蒸汽中高沸点组分被柱外冷空气冷凝变成液体，回流烧瓶中，使继续上升的蒸汽中低沸点组分含量相对增加，冷凝液在回流途中与上升的蒸汽进行热量与质量的交换，上升的蒸汽中，高沸点组分又被冷凝下来，低沸点组分继续上升，在柱中如此反复的气化、冷凝。当分馏柱效率足够高时，首先从柱上面出来的是纯度较高的低沸点组分，随着温度的升高，后蒸出来的是高沸点组分，留在蒸馏烧瓶的是一些不易挥发的物质。
在本次实验中，要分离的是约60%的乙醇水溶液。我们要收集的馏分是蒸汽温度78℃，此馏分中乙醇的质量百分比浓度（The mass concentration）将达到90%左右。残留物主要是水，可弃去。
三、实验装置
四、实验步骤及注意事项
五、实验技巧及注意事项
