离子电迁移数计算的几点注意
在电解质溶液(electrolytic solution）中，正负离子共同承担着电流的传导。在电解槽两极板间，正、负离子向两极迁移的速度一般并不相同，比如以KOH为电解质的电解槽中，OH-的迁移速度约为K+的三倍。为了度量它们相对的导电贡献，可引入电子迁移数t，定义为离子输送的电流与总电流之比。显然，所有正负离子的迁移数总和等于一。在上面的例子中，tK+=0.25，tOH-=0.75。
在计算离子电迁移数时，有以下几点需要注意：
- 对各物质，所取物质的单元要一致。
- 对非一价离子，最好将物质的单元取为与一价离子相当，再计算物质的量。
- 若所取离子在所在极区不参与电极反应，则该离子的n电极反应=0，计算式（n电解后=n电极前+Δn电极反应+Δn迁移） 中的Δn电极反应应以Δn银库仑计计算。
附注：所用教材为胡英院士主编的《物理化学》第五版。这是第十六章《电解质溶液》的内容。
标签： 物理化学, 电化学, 电解质溶液
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11月 30th, 2008 at 9:29 下午
呵呵
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