有机化学笔记(8)——诱导效应
最近拉拉杂杂的事情很多,心情也不好,已经有几个朋友为我“怎么了”了。。。相应地,博客更新就缓了许多,《有机化学笔记》系列的写作也拖了下来,都跟不上进度了。。。补上!有位北大高考状元说过:当你失落的时候,拿起你的书本吧。这话我初中就看到了,也考虑清楚了,但这么多年也没好好实践——可见知易行难。
言归正传。在多原子分子中,由于相互结合的原子电负性不同,一个键产生的极性将影响到分子中的其他部位,这些部位和产生极性影响的原子或原子团既可以是直接相连的,也可以是不直接相连的。因为键连原子或原子团的极性不同而引起电子沿着键链向某一方向移动的效应称为诱导效应(inductive effect)。用 I 表示。有一个很显然但是又要说明的是,诱导效应的强度沿键链渐行渐减在诱导效应中,一般用箭头“→”表示电子移动的方向,表示电子云的分布发生了变化。诱导效应是一种短程的电子效应,一般隔三个化学键影响就很小了。通常以ε或1/α来表示递降率。经过n个原子后,其诱导效应只有原来的(1+α)n。一般认为,经过三个原子后诱导作用可忽略。诱导效应电子流向的决定因素是——键合原子间的电负性差异。
用 I 表示。在讨论时以氢原子为标准,斥电子的原子或原子团的诱导效应表现在其本身将带有微量正电荷,用 +I 表示;相应的,吸电子的原子或原子团产生的诱导效应用 -I 表示。
当分子处于外界极化电场中,如发生化学反应的瞬间,外来的极性中心接近分子时,或分子处于静电场中,此时分子中的共价电子对的正常分布也可能发生改变。这种由于外来因素引起的电子分布状态的改变,叫做诱导极化作用,或叫动态诱导效应。这种作用决定于分子中价键的极化率和外界极化电场的强度。
与H相比,烷基的电负性较大,所以当烷基取代有机物种的H时,总是表现为吸电子的诱导效应。
测定诱导效应强度的方法可参看《用NMR法测定诱导效应的强度》。
注:诱导效应简史:
1923年G.N.路易斯首先提出取代基团吸引或释放电子的作用可以在整个分子中的各键上引起价电子对移动的概念。C.K.英戈尔德等将常见的基团和原子排列成一个诱导效应强弱的定性序列。还有不少科学工作者根据化合物的物理化学性质、反应平衡常数和速率常数等方面的大量实验结果,提出了各种基团特性常数,以定量或半定量地表达基团的诱导效应强弱。其中最著名的是L.P.哈米特的取代常数 σ(见哈米特方程)和R.W.塔夫脱的极性取代常数 σ*。1962年蒋明谦和戴萃辰认为诱导效应不仅与成键原子的电负性有关,还与键长有关,并根据原子的电负性及其共价半径,提出用诱导效应指数来定量地表示基团的诱导效应强弱。via 互动百科
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11月 13th, 2007 at 11:21 上午
写的还是太专业了,呵呵,外行人难以看懂哦。不过,还是希望能坚持哈。
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11月 13th, 2007 at 1:24 下午
。。。。没办法啊,这是主题博客。。。。
看来要多写些环境保护方面的东西。化学化工的东西受众太太小。
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