有机化学笔记（5）——影响有机化合物熔点的因素

熔点（melting point，m.p.）是固体有机物是固体有机物在大气压力下固-液两相达到平衡时的温度。纯净的有机化合物一般都有其固定的熔点。熔点的测定请参看本站的另外一个系列《有机实验小结》：

下面小结一下影响有机化合物熔点的因素：

点总的趋势与沸点（Boiling point，b.p.）相似，分子量越大，作用力越大，熔点就越高。这是因为有机化合物的熔点与固体时分子间的作用力成正比，分子间作用力越大，熔点就越高。
分子在晶格中排列的紧密程度有关，而紧密程度又与分子的对称性有关。在直链烷烃的熔点曲线上，含奇数碳原子和含偶数碳原子的烷烃分别构成两天熔点曲线，偶数的曲线在上，奇数在下。这可能是由于烷烃中的碳链在晶体中伸展为锯齿形，偶数碳原子的锯齿形中两端甲基处于同一侧，而偶数碳链中两端甲基处于相反的位置，因此偶数碳链比技术碳链排列得更紧密一些，之间的Van der Waals Force也就更强。两条曲线随相对分子量的增加而趋于一致（注1）。这是因为在直链烷烃中，随相对分子量的增加，碳链构型对熔点的的影响越来越小的。
对于带支链的异构体，也是对称性越好，熔点越高。这是因为分子越对成，它们在晶格中的排列也就越紧密，分子间的Van der Waals Force越强。