Posted by Leafsea

星期四, 2008-02-28 at 9:22 下午 | 721 views

由电子云对质子的屏蔽作用引起共振使磁场强度的移动现象称为化学位移。显然，屏蔽作用的大小与电子云密度有关，而电子云密度决定于氢原子核所处的化学环境。这就使得我们可以通过测定化学位移的大小来了解氢原子核所处的化学环境，进而了解有机物的的分子结构。这里我们看看能否利用H NMR（Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy）来测定诱导效应（inductive effect）的强度。

我们先看看甲醇、乙醇、丙醇中的CH₃和CH₂中H的化学位移值：

CH₃OH 3.39
CH₃CH₂OH 118 3.59
CH₃CH₂CH₂OH 0.93 1.53 3.49

可见取代基的诱导效应对α-位上的 H 的影响最大，对β-位上的 H 影响明显下降，对γ-位上的 H 影响就很小了。这一结果定量地表明，在多原子分子中，当两个直接相连原子的电负性不同时，由于电负性较大的原子吸引电子，不仅两原子之间的电子云密度偏向电负性较大的原子（本例子中为O），使之带有部分负电荷 δ- ，与之相连的原子则带有部分正电荷 δ-，而且这种影响沿着分子链诱导传递，使得与电负性较大的原子简介相连的原子也受到影响。这种影响随着分子链的增长而迅速减弱，一般到γ-位就可以忽略不计了。