2008年02月 存档

用NMR法测定诱导效应的强度

2008年02月28日,星期四

由电子云对质子的屏蔽作用引起共振使磁场强度的移动现象称为化学位移。显然,屏蔽作用的大小与电子云密度有关,而电子云密度决定于氢原子核所处的化学环境。这就使得我们可以通过测定化学位移的大小来了解氢原子核所处的化学环境,进而了解有机物的的分子结构。这里我们看看能否利用H NMR(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy)来测定诱导效应(inductive effect)的强度。

我们先看看甲醇、乙醇、丙醇中的CH3和CH2中H的化学位移值:

CH3OH 3.39
CH3CH2OH 118 3.59
CH3CH2CH2OH 0.93 1.53 3.49

可见取代基的诱导效应对α-位上的 H 的影响最大,对β-位上的 H 影响明显下降,对γ-位上的 H 影响就很小了。这一结果定量地表明,在多原子分子中,当两个直接相连原子的电负性不同时,由于电负性较大的原子吸引电子,不仅两原子之间的电子云密度偏向电负性较大的原子(本例子中为O),使之带有部分负电荷 δ- ,与之相连的原子则带有部分正电荷 δ-,而且这种影响沿着分子链诱导传递,使得与电负性较大的原子简介相连的原子也受到影响。这种影响随着分子链的增长而迅速减弱,一般到γ-位就可以忽略不计了。

机器智能和生物智能运作方式的胡思乱想

2008年02月26日,星期二

目前计算机的工作方式是以简单的指令系统乘以极高的时钟频率进行数据处理。这使得大千世界的很多东西都可以通过“计算”的方式得出结果。

人与动物的工作方式是以极为复杂的分子结构(蛋白质、DNA或其它高分子)乘以较低的传递速率(神经调节、体液调节)刺激进行反应。

能根据一定的方式对输入的事物特性进行处理,我认为这就是智能。而智能的实现的方式并不重要。这里我不想争论现有的人工智能的程度,也不想和那些认为人工智能永远比不上人的智能的人争辩。当SoC芯片在智力方面,模糊硬件和软件界限的同时也在模糊着智能生物和机器的界限;而当人造器官日益流行之后,人与机器在物质组成上的界限也将模糊。

五十年后,也许我们就分不清谁是人工智能谁是天然智能了。

LOG:涌泉启用新域名www.leafsea.com

2008年02月25日,星期一

涌泉自今日起启用新域名www.leafsea.com,这个域名会长期使用,不出意外将终生持有。请各位使用新域名访问本站。原w18盛情提供的二级域名leafsea.w18.net将转向到www.leafsea.com。

与本站交换有友情链接的朋友请将本站链接指向http://www.leafsea.com,本人对给朋友们带来的不便深感歉意。

对“微波炉加热水会爆炸”粗浅探讨

2008年02月24日,星期天

因为这几天一直处于从广东到上海的迁移状态,今天才注意到最近网上的这则关于微波炉的传言

我的一个朋友将一杯水放在微波炉加热到沸腾的程度,他将水拿出来,在把咖啡倒入水中那瞬间,那杯水在他的脸上爆开来……他整个脸上都起了水泡,至少有一度及二度的灼伤……他的左眼也可能会损失部分的视力。在医院中,医生说这是相当普遍的意外事件。水绝对不能在微波炉中单独加热,不只是水,纯液体都会这样。”

这是不是真的呢?我们可以先看看微波炉的工作原理。

(全文…)

为什么π键表现出较强的化学活性?

2008年02月19日,星期二

前几天有网友问为什么π键表现出较强的化学活性,烯烃需要注意的的性质是什么等问题。这里集中回答一下。在有机化学中,π键是一个相当重要的概念,烯炔烃的性质很大程度上决定于π键的特性。

碳原子未经杂化的p轨道对称轴垂直于同一平面,且相互平行,这样的两个p轨道就从侧面相互平行重叠为成键,组成新的分子轨道,称为π轨道。分布于π轨道的电子称为π电子,这样构成的共价键就称为π键(π Bond)。上面采用的是价键理论的说法。如果我们想用分子轨道理论来解释也可以,只需基础知识就可以解决,不熟悉分子轨道理论的同学请参考相关书籍。

π键示意图
π 键示意图(图片来源于生命经纬

因为π键是两个p轨道才、从侧面平行交盖而成的,交盖程度比σ键小,不稳定容易断裂。从能量角度来讲,可以测得π键的键能比σ键低,是较弱的共价键。

还有一个原因涌泉认为也很重要。从电子云空间分布的角度来看,π键的电子云是在成键原子周围分散成为上下的两层,而σ键的电子云是不断开的。这个原因导致成键原子原子核对π电子的束缚力较σ键键为小,π电子云于是具有较大的流动性,易受外界电场影响而极化。

综合以上原因,与σ键比较的话,π键表现出了较大的化学活性。π键不能单独存在,只能与σ键键共存于双键和三键中。烯烃的化学性质主要就是双键的特性和因为双键官能团的影响(参见有机化学笔记(8)——诱导效应)而表现出一定活性的α氢原子的特性,具体来说有加氢亲电加成亲核加成氧化反应聚合反应五类。

推荐《关于非洲的记忆碎片》

2008年02月18日,星期一

关于非洲的记忆碎片

作者:努比亚
来源:天涯

这是一系列非常风情的文字,作者以自身的经历写出,文字动人,我觉得应该出书,比市面上的某些游记好多了。

如何做一个受欢迎的评论者

2008年02月7日,星期四

不论是选用BSP还是建立自己的独立博客,博主们都想得到更多的评论。但是是不是所有的评论都受欢迎呢?除了人人讨厌的spam外,纯支持留言受不受欢迎呢?据涌泉多年网络经验来看,那些纯“顶”的俗套文字通常都被略过,很难给人留下印象。

如何做一个受欢迎的评论者呢?我建议大家可以看看那Moon的Blogging Tips– 9个建议让你的评论引人注目

在这里,我也要说几句自己的话。

博主都更希望评论者和自己进行探讨,或提出新的线索或材料。博主写文的目的不仅仅是输出,也想得到回馈。

回复和文章共同组成了博客中的一个个话题,每篇文章的价值由博主的文章和其下的评论共同组成。有些博客我自阅读器上看了全文,还会点开博客链接,为什么?看评论。有意义的评论有时候比文章更有价值。

博主喜欢更多人参与评论的目的除了想分享观点或发起讨论外,也想博得人气,而有意义的评论能博得更多的人气。一个良好的讨论氛围能吸引更多有价值的访问者,而这些访问者,很可能会成为博客忠实读者,对一个博客来说,这是最为宝贵的财富,是发展壮大的根基。

对评论者来说,认真评论探讨,可以让你在收获思想和愉悦的同时得到尊敬和关注。一个经常发布有意义评论的评论者自己的博客或网站也会受到关注。甚至可能会成为博主或其他该博客活跃人士的朋友(我这里说的朋友可不是歌手在台上说的“各位朋友大家一起唱好不好”那种)。因在论坛、博客发言而结交朋友,甚或缔结良缘的,为数不少。我就曾在自己和朋友组建的论坛上结识了印象深刻的朋友。

2008雪灾为什么后果如此严重——兼推荐闾丘露薇的《不要辜负民众的宽容》

2008年02月6日,星期三

自回家路上被困在火车上以后,就常想:今年的雪灾为什么后果如此严重?当然,这主要是气候的原因,相信绝大部分人都没有料到会出现如此大范围、长时间的雨雪、凝冻天气。但是,自然以外的原因是什么呢?里面人的功过如何呢?为什么加拿大等其他国家和地区年没有出现过这样严重的事件呢?每年,那里的冰雪可不少。不说外国,就说中国北方吧,对付雨雪气候的经验怕也不少。在电视里看到那么多军队、武警在用最原始的工具铲雪除冰,电力工人用锤子敲打电力塔架上的冰,日复一日,总觉得很别扭——这样的方法效率低下不说,代价如何?湖南电力工人告诉了我们。我们的铁路与和电网为什么这么脆弱?这时候,政府的应急方案为什么显得很是落后和低效?当然,这也是因为没有经验,站在外面的人永远不知道里面发生什么,同样,一个没有经历过这种天气的政府,也真不能期待它的超常表现。

痛心的同时就想说话,想里面的原因,断断续续也有些思路,不过占有的材料太少,总觉得说什么都很空。今天看到闾丘露薇的《不要辜负民众的宽容》,感觉她说出了我最近老想着的话,而且材料丰富,语言技巧高明,我就不用献丑了。

思考的目的绝不是为了指责谁,只是我们的大家都希望,我们的政府在应急方面应该做得更好了。

刚在爱枣报看到NGF的话:这次春运,是一个先进的省市政府,碰到了一个SB的铁道部。明了!参看这里

2008年3月7日Update:如果您是查找2008年雪灾资料来到这里的,可以看看《2008,广州春运义工启示录》

(全文…)

参与博客黄丝带行动

2008年02月3日,星期天

就在几天前,我也是被困在冰雪中的人们中的一员,让我们共同祝福在归家途中艰难行进的人们,也感谢全体冒着风寒奋力工作的人们。

相关信息:

热心环境保护的博客们

2008年02月3日,星期天

博客们可谓是呼吁环保的先锋,无论是人们较为关注的水污染大气污染,还是较少关心的光污染,都在博客的关心范围内。 为方便需要的朋友查找,涌泉想做一个列表,把近期各博客上关于环境保护的文章大概地集中起来。现在的形式还很散乱,等数目足够多后,将进行分类整理。个人力量非常有限,如果你发现了较为关注环保的博客,不妨留言告诉我。

涌泉在这里承诺,这个列表将长期更新,每半个月统计,哪位推荐的站点最好,将获得本站广告位,每次一个星期展示时间,可连任,次数不限,多劳多得哈^_^。


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